Quais fatores descrevem porque os compostos iônicos são supostamente solúveis em qualquer solvente polar?

Quais fatores descrevem porque os compostos iônicos são supostamente solúveis em qualquer solvente polar?
Anonim

Os compostos iônicos nem sempre são solúveis em qualquer solvente polar. Depende do solvente (se é água ou outro solvente menos polar) se são solúveis ou não.

Além disso, compostos iônicos constituídos por íons de pequeno tamanho, e / ou íons com carga dupla ou tripla, e cátions com dimensões semelhantes ao ânion, são frequentemente insolúveis em água.

Quando acontece que um composto iônico é realmente solúvel em um solvente polar como água, isso é merecedor de explicação, porque a atração eletrostática entre íons positivos e negativos é tão forte que um simples composto iônico como sal de mesa requer uma temperatura de 801 ° C. para se derreter.

Um alto suprimento de energia é necessário para desmontar a rede iônica, que é chamada entalpia de treliça. Esse "pagamento" energético é parcialmente compensado pelo "ganho" de energia entalpia de solvatação, resultante da atração entre cada íon e as muitas moléculas de solvente que podem cercá-lo com suas polaridades opostas.

UMA íon solvatado pode estar rodeado por várias camadas de moléculas de solvente, dependendo da sua carga e tamanho (se o "íon nu" tiver uma carga alta e um tamanho pequeno, terá uma "nuvem" maior de moléculas de solvente).

A maioria das substâncias iónicas é dissolvida em água endotermicamente, isto é, subtraindo espontaneamente a energia térmica do solvente e do ambiente. Esta é uma evidência de que a entalpia de treliça é maior que a entalpia de solvatação.

Assim, um segundo fator decisivo é necessário para explicar a solubilidade das substâncias iônicas e responder à questão. Esta é uma estatística ou "fator entrópico"Ao dissolver a substância, há um aumento de entropia ou" aleatoriedade "de movimento, energias, posições, que é devido à passagem da estrutura muito ordenada da rede sólida, para uma estrutura de tipo de gás desordenada - da solução. A estrutura da mistura tem maior probabilidade estatística (medida pelo número de configurações equivalentes ou "microestados" correspondentes ao mesmo macroestado "misto") do que o macroestado não misturado.

Há sempre um aumento na entropia, toda vez que um sólido cristalino se dissolve em um solvente, e é o mesmo tipo de processo favorecido que acontece com a evaporação, sublimação ou difusão.

O composto iônico eventualmente se dissolve no solvente se a contribuição da entropia for suficiente para compensar a perda de entalpia que acompanha a dissolução.

Isso pode ser traduzido quantitativamente em um critério de dissolução espontânea: "# Delta_sG #, isto é, a variação de energia livre, ou o potencial de Gibbs, G = (H-TS), para o processo de dissolução, deve ser negativo ". Nas fórmulas:

#Delta_sG = Delta_lH - TDelta_hS <0 #

Onde # Delta_lH # é a entalpia de treliça, positiva; # Delta_hS # é a diferença de entropia de solvatação, e é convertida em dimensões de energia pela multiplicação da temperatura absoluta T. A contribuição de entropia # -TDelta_hS # é tão favorável (negativo) à dissolução quanto a temperatura é alta. Assim, o comportamento mais usual para compostos iônicos é tornar-se mais solúvel à medida que a temperatura aumenta.

Inversamente, aqueles compostos que se dissolvem exotermicamente (#Delta_lH <0 #) são caracterizadas por uma entalpia de solvatação que excede a entalpia da rede, e são muito solúveis mesmo em baixas temperaturas.