o Reação de Schmidt para uma cetona envolve reagir com
O mecanismo é bastante interessante e é o seguinte:
- O oxigênio carbonil é protonado, uma vez que tem alta densidade eletrônica. Isso catalisa a reação para que o ácido hidrazóico possa atacar no próximo passo.
- O ácido hidrazóico se comporta quase como um enolato, e ataques nucleofílicos o carbono carbonílico.
- O mecanismo continua a formar uma imina, então nós protonamos o
# "OH" # para formar um bom grupo de saída. - As formas de imina e o
# "H" _2 "O" # sai. - Um próton é retirado do nitrogênio do imínio.
- Aqui é onde o migração de alquil ocorre. Observe que isso se parece um pouco com um típico Migração de 1,2-alquil (
# "E" 2 # ) processo quando uma carbocao primia se formaria durante a reaco de eliminao.Desde o
# "N" - "N" # # sigma # vínculo é fraco (apenas ligeiramente mais forte que um peróxido# "O" - "O" # # sigma # bond, por sobre# "15 kJ / mol" # ), isto favoravelmente quebra, e o maior / mais volumoso#R "'" # grupo migra para o nitrogênio da imina. Desde o# "N" - "N" # vínculo favorável quebra, libera o#sigma ^ "*" # orbital antibonding no nitrogênio da imina e permite que o grupo alquil seja doado para ele. É interessante, porém, não claro por que o maior#R "'" # grupo é aquele que migra, aparentemente "independentemente da sua natureza" (pág. 15). - o Imodium carbocation intermediário formas, que eu suspeito que sejam inesperadas, embora tenha sido provado para formar (cf. aqui, pg. 15). A água pode então se comportar facilmente como um nucleófilo e vínculo.
- Para realizar a reação direta não podemos eliminar a água da molécula (que reformaria o intermediário), então nós desprotonar isto.
- Tautomerização segue para o intermediário hidroxilimina, agarrando um próton da água recentemente protonada.
- Finalmente, o mecanismo é concluído quando o desprotonação ocorre para formar o produto amida.
A migração de alquil é bastante divertida de se encontrar, mas na verdade não é exclusiva desse mecanismo.
Outro exemplo rápido de migração alquílica está no Reações de 1,1 inserção nos complexos de metais de transição-carbonilo, em que um grupo alquilo é cis para um
Neste caso, o grupo alquila migra e o
Venha para pensar sobre isso, há outro exemplo interessante de migração alquílica em hidroboração!
Veja se consegue descobrir:
A função p = n (1 + r) ^ t dá a população atual de uma cidade com uma taxa de crescimento de r, t anos após a população ser n. Qual função pode ser usada para determinar a população de qualquer cidade que tivesse uma população de 500 pessoas há 20 anos?
População seria dada por P = 500 (1 + r) ^ 20 Como a população há 20 anos era 500 taxa de crescimento (da cidade é r (em frações - se é r% torná-lo r / 100) e agora (ou seja, 20 anos depois, a população seria dada por P = 500 (1 + r) ^ 20
Quais são as fórmulas gerais para alcano, alceno, alcino, alquila, aldeído, cetona, cicloalcano?
Uma idéia útil nesse contexto é "o grau de insaturação", que irei delinear com a resposta. "Alcanos:" C_nH_ (2n + 2); "Alkene:" C_nH_ (2n); "Alkyne:" C_nH_ (2n-2); "Resíduo alquilico:" C_nH_ (2n + 1); "Aldeído / cetona:" C_nH_ (2n) O; "Cicloalcano:" C_nH_ (2n) Um hidrocarboneto totalmente saturado, um alcano, tem a fmula geral C_nH_ (2n + 2): n = 1, metano; n = 2, etano; n = 3, propano. Por causa de sua fórmula, alcanos são "NÃO TENHAM GRAUS DE NÃO-SATURAÇÃO". Onde a fórmula
Por que a maioria das reações químicas requer múltiplas etapas (mecanismo de reação) e não pode se completar em uma colisão?
A reação de um passo seria aceitável se concordasse com os dados da lei de taxas para a reação. Se isso não acontecer, é proposto um mecanismo de reação que concorde. Por exemplo, no processo acima, podemos descobrir que a taxa da reação não é afetada por mudanças na concentração do gás CO. Um processo de uma única etapa seria difícil de sugerir, pois encontraríamos dificuldade em explicar por que uma reação que parece depender de uma única colisão entre duas moléculas seria afetada se a concentra