Por que os alquinos são menos reativos que os alcenos nas reações de adição eletrofílica?

Por que os alquinos são menos reativos que os alcenos nas reações de adição eletrofílica?
Anonim

Vamos considerar uma comparação entre os dois estados de transição (alceno versus alcino) de uma reação típica de adição eletrofílica. Quando você faz isso, uma maneira de catalisá-los é com um ácido, então vamos dar uma olhada nos primeiros passos da hidratação catalisada por ácido de um alceno contra um alcino:

(forma do estado de transição de Química orgânica, Paula Yurkanis Bruice)

Você pode ver que, para o estado de transição do alcino, o hidrogênio não é totalmente ligado; está "complexando" com a ligação dupla, formando um # mathbfpi # complexo; "ocioso", até que algo quebre a interação (o ataque nucleofílico da água) para tirar a molécula de seu estado instável.

O complexo tem a forma de um análogo de ciclopropano, que é altamente tensas. Também o alta densidade eletrônica na ligação dupla faz para alguns repulsões imensamente perturbadoras naquela desestabilizar o estado de transição.

Esta combinação de estrutura em anel altamente tensionada e alta densidade eletrônica no intermediário (estado de transição) faz alcinos Menos reativo do que os alcenos nas reações de adição eletrofílica. Pictoricamente, a energia do estado de transição é maior no diagrama de coordenadas de reação.